Printed from https://www.webqc.org

Tallium @ Periodiek systeem der chemische elementen

12345678 910111213141516 1718
IIIIIIbIVb VbVIbVIIbVIIIbIb IIbIIIIVVVI VIIVIII
1H
1.0079
2He
4.0026
3Li
6.9412
4Be
9.0121
5B
10.811
6C
12.010
7N
14.006
8O
15.999
9F
18.998
10Ne
20.179
11Na
22.989
12Mg
24.305
13Al
26.981
14Si
28.085
15P
30.973
16S
32.065
17Cl
35.453
18Ar
39.948
19K
39.098
20Ca
40.078
21Sc
44.955
22Ti
47.867
23V
50.941
24Cr
51.996
25Mn
54.938
26Fe
55.845
27Co
58.933
28Ni
58.693
29Cu
63.546
30Zn
65.409
31Ga
69.723
32Ge
72.641
33As
74.921
34Se
78.963
35Br
79.904
36Kr
83.798
37Rb
85.467
38Sr
87.621
39Y
88.905
40Zr
91.224
41Nb
92.906
42Mo
95.942
43Tc
98.906
44Ru
101.07
45Rh
102.90
46Pd
106.42
47Ag
107.86
48Cd
112.41
49In
114.81
50Sn
118.71
51Sb
121.76
52Te
127.60
53I
126.90
54Xe
131.29
55Cs
132.90
56Ba
137.32
57La
138.90
72Hf
178.49
73Ta
180.94
74W
183.84
75Re
186.20
76Os
190.23
77Ir
192.21
78Pt
195.08
79Au
196.96
80Hg
200.59
81Tl
204.38
82Pb
207.21
83Bi
208.98
84Po
208.98
85At
209.98
86Rn
222.01
87Fr
223.01
88Ra
226.02
89Ac
227.02
104Rf
261.10
105Db
262.11
106Sg
266.12
107Bh
264.12
108Hs
269
109Mt
278
110Ds
281
111Rg
282
112Cn
285
113Nh
286
114Fl
289
115Mc
290
116Lv
293
117Ts
294
118Og
294
Lanthanoïden58Ce
140.11
59Pr
140.90
60Nd
144.24
61Pm
146.91
62Sm
150.36
63Eu
151.96
64Gd
157.25
65Tb
158.92
66Dy
162.50
67Ho
164.93
68Er
167.25
69Tm
168.93
70Yb
173.04
71Lu
174.96
Actinoids90Th
232.03
91Pa
231.03
92U
238.02
93Np
237.04
94Pu
244.06
95Am
243.06
96Cm
247.07
97Bk
247.07
98Cf
251.07
99Es
252.08
100Fm
257.09
101Md
258.09
102No
259.10
103Lr
260.10
Alkalimetalen Aardalkalimetalen Overgangsmetalen Andere metalen Metalloïden Niet-metalen Halogenen Edelgassen
Element

81

Tl

Tallium

204.38332

2
8
18
32
18
3
Tallium foto
Basis eigenschappen
Atoomnummer81
Atoomgewicht204.38332 amu
Element-familieAndere metalen
Periode6
Groep13
Blokp-block
Ontdekkingsjaar1861
Isotopenverdeling
203Tl
29.524%
205Tl
70.476%
203Tl: 29.52%205Tl: 70.48%
203Tl (29.52%)
205Tl (70.48%)
Fysieke eigenschappen
Dichtheid 11.85 g/cm3 (STP)
H (H) 8.988E-5
Meitnerium (Mt) 28
Smelten304 °C
Helium (He) -272.2
Koolstof (C) 3675
Kookpunt1457 °C
Helium (He) -268.9
Wolfraam (W) 5927
Chemische eigenschappen
Oxidatietoestanden
(minder vaak voorkomend)
+1, +3
(-5, -2, -1, +2)
Eerst ionisatiepotentiaal 6.109 eV
Cesium (Cs) 3.894
Helium (He) 24.587
Elektronenaffiniteit 0.320 eV
Nobelium (No) -2.33
Cl (Cl) 3.612725
Elektronegativiteit1.62
Cesium (Cs) 0.79
F (F) 3.98
Atomaire straal
Covalente straal 1.44 Å
H (H) 0.32
Francium (Fr) 2.6
Van der Waals straal 1.96 Å
H (H) 1.2
Francium (Fr) 3.48
Metalen straal 1.7 Å
Beryllium (Be) 1.12
Cesium (Cs) 2.65
81TlWebQC.OrgCovalentMetalenVan der Waals
Verbindingen
FormuleNaamOxidatietoestand
TlNO3Thallium(I)nitraat+1
Tl2CO3Thallium(i)carbonaat+1
Tl2OThallium(I)oxide+1
Tl2SThallium(I)sulfide+1
Tl2SO4Thallium(i)sulfaat+1
Tl2TeThallium(I)-telluride+1
TlBrThallium(i)bromide+1
Tl(NO3)3Thallium(III)nitraat+3
Tl(OH)3Thallium(III)hydroxide+3
Tl2O3Thallium(III)oxide+3
TlF3Thalliumtrifluoride+3
TlH3Thallane+3
Elektronische eigenschappen
Elektronen per schil2, 8, 18, 32, 18, 3
Elektronische configuratie[Xe] 4f145d106s26p1
Bohr-atoommodel
Bohr-atoommodel
Orbitaal doosdiagram
Orbitaal doosdiagram
Valentie-elektronen3
Lewis-puntstructuur Tallium Lewis-puntstructuur
Orbitale visualisatie
🏠
▶️
📐
Elektronen-

Thallium (Tl): Element uit het periodiek systeem

Wetenschappelijk overzichtsartikel | Chemie referentie serie

Samenvatting

Thallium (Tl, atoomnummer 81) is een zilverwit post-overgangsmetaal met unieke chemische eigenschappen die verschillen van andere elementen uit groep 13. Het element toont een uitgesproken inertpaareffect, waarbij de +1 oxidatietoestand wordt bevoordeeld boven de gebruikelijke +3 oxidatietoestand van lichtere groep-13-elementen. Met een smeltpunt van 304°C en een dichtheid van 11,85 g·cm−3 vertoont thallium zachte metalen eigenschappen met hoge elektrische geleidbaarheid. De natuurlijke isotopen 203Tl en 205Tl vormen vrijwel al het natuurlijk voorkomende thallium, met een standaardatoomgewicht van 204,38 ± 0,01 u. Het element heeft uitzonderlijke toxiciteit, wat het gebruik beperkt ondanks toepassingen in elektronica, infraroodoptica en nucleaire geneeskunde. Historisch is het belangrijk vanwege de ontdekking via vlam spectroscopie in 1861, wat bijdroeg aan de vroege begripsvorming over spectroscopische analysemethoden.

Inleiding

Thallium neemt een unieke positie in op het periodiek systeem als element 81, gelegen in groep 13 (IIIA) en periode 6. Het element gedraagt zich atypisch voor zijn groep en toont eigenschappen die post-overgangsmetalen en alkalimetalen combineren. De elektronenconfiguratie [Xe]4f145d106s26p1 laat drie valentie-elektronen zien in de zesde schil, maar relativistische effecten beïnvloeden het chemische bindingsgedrag sterk. Het 6s-elektronenpaar ondergaat een uitgesproken relativistische stabilisatie, wat het inertpaareffect veroorzaakt dat thallium onderscheidt van lichtere groep-13-elementen zoals aluminium, gallium en indium.

De ontdekking gebeurde onafhankelijk in 1861 door William Crookes en Claude-Auguste Lamy, die gebruikmaakten van de nieuw ontwikkelde vlam spectroscopie. De karakteristieke groene emissielijn bij specifieke golflengten vormde de basis voor de naam, afgeleid van het Griekse "thallos" (groene scheut of takje). Het industriële belang blijft beperkt door extreme toxiciteit, hoewel gespecialiseerde toepassingen profiteren van unieke optische, elektrische en nucleaire eigenschappen. De huidige productie bereikt ongeveer 10 metrische ton per jaar als bijproduct van de verwerking van zware metaalsulfide ertsen.

Fysische eigenschappen en atoomstructuur

Fundamentele atoomparameters

Thallium heeft atoomnummer 81 en elektronenconfiguratie [Xe]4f145d106s26p1, wat het categoriseert als post-overgangsmetaal. De atoomstraal is 170 pm, terwijl de ionstraal sterk varieert tussen oxidatietoestanden: Tl+ heeft een straal van 150 pm versus 88,5 pm voor Tl3+. Dit verschil weerspiegelt de verschillende bindingsomgevingen en effectieve kernlading in diverse oxidatietoestanden. De eerste ionisatie-energie is 589,4 kJ·mol−1, aanzienlijk lager dan bij lichtere groep-13-elementen door de relativistische expansie van buitenste orbitalen. De volgende ionisatie-energieën stijgen sterk: de tweede is 1971 kJ·mol−1, en de derde springt naar 2878 kJ·mol−1.

Elektronegativiteitwaarden tonen een intermediair karakter: de Pauling-elektronegativiteit is 1,62, wat thallium tussen typische metalen en metalloïden plaatst. De relatief lage elektronegativiteit duidt op zwakke aantrekkingskracht voor bindings-elektronen, consistent met metaalgedrag. De elektronenaffiniteit is -19,2 kJ·mol−1, wat aangeeft dat er weinig neiging is tot anionvorming. De kristalstructuur is hexagonaal dichtgestapeld bij kamertemperatuur, overgaand naar ruimtelijk gecentreerde kubische boven 230°C. De metaalstraal in de vaste toestand is 171 pm, wat efficiënte pakking in het kristalrooster weerspiegelt.

Macroscopische fysische kenmerken

Thallium heeft een zilverwitte metalen glans wanneer vers gesneden, maar verkleurt snel naar blauwachtig grijs bij blootstelling aan lucht. Het metaal is uitzonderlijk zacht en kan gemakkelijk met een mes worden doorgesneden bij kamertemperatuur door zwakke metallische bindingen als gevolg van beperkte valentie-elektronen. Malleabiliteit en ductiliteit zijn aanwezig maar minder uitgesproken dan bij typische metalen. De dichtheid is 11,85 g·cm−3 bij 20°C, wat de hoge atoommassa en efficiënte kristalstructuur weerspiegelt.

Thermische eigenschappen tonen een relatief laag smeltpunt van 304°C (577 K) door zwakke metallische bindingen als gevolg van beperkte elektronendelokalisatie. Het kookpunt is 1473°C (1746 K) onder standaarddruk. De smeltwarmte is 4,14 kJ·mol−1, terwijl de verdampingswarmte 165 kJ·mol−1 is. De soortelijke warmte bij constante druk is 26,32 J·mol−1·K−1, wat op een matige thermische energieopslagcapaciteit wijst. De thermische geleidbaarheid is 46,1 W·m−1·K−1, wat redelijke warmtegeleiding toont ondanks zwakke metallische bindingen.

Elektrische geleidbaarheid is 6,17 × 106 S·m−1, aanzienlijk lager dan typische metalen maar voldoende voor gespecialiseerde elektronische toepassingen. De relatief hoge resistiviteit komt door beperkte valentie-elektronenmobiliteit in het metalen rooster. De magnetische susceptibiliteit toont diamagnetisch gedrag met χ = -50 × 10−6 cm3·mol−1, wat gepaarde elektronconfiguraties en afwezigheid van ongepaarde elektronen in de grondtoestand aangeeft.

Chemische eigenschappen en reactiviteit

Elektronenstructuur en bindingsgedrag

Chemische reactiviteit reflecteert het uitgesproken inertpaareffect in thalliumchemie. Het 6s2-elektronenpaar ondergaat sterke relativistische stabilisatie, waardoor deze elektronen minder beschikbaar zijn voor bindingen vergeleken met lichtere groep-13-elementen. Daardoor is de +1 oxidatietoestand dominant in oplossing en vaste stoffen, in tegenstelling tot aluminium, gallium en indium waar +3 toestanden stabiel zijn.

Standaard reductiepotentialen kwantificeren deze stabiliteit. Het Tl3+/Tl-koppel heeft E° = +0,73 V, terwijl het Tl+/Tl-koppel E° = −0,336 V heeft. Deze waarden tonen aan dat reductie van Tl3+ naar Tl+ spontaan verloopt onder standaardomstandigheden, met de disproportioneerreactie 3Tl+ → 2Tl + Tl3+ die een positieve celspanning heeft. Dit elektrochemisch gedrag verklaart de instabiliteit van veel thallium(III)-verbindingen onder normale omstandigheden.

Covalente bindingseigenschappen variëren sterk tussen oxidatietoestanden. Thallium(I)-verbindingen zijn voornamelijk ionisch door de grote, polariseerbare Tl+-kationen. Bindinglengtes overschrijden meestal 2,5 Å in vaste roosters, met coördinatiegetallen tussen 6 en 12 afhankelijk van de aniongrootte. Thallium(III)-verbindingen tonen meer covalent karakter, met kortere bindinglengtes van 2,0-2,3 Å en coördinatiegetallen van 4 tot 6. Hybridisatiepatronen in moleculaire verbindingen omvatten sp3- of d2sp3-configuraties voor Tl(III)-centra.

Elektrochemische en thermodynamische eigenschappen

Elektronegativiteitwaarden tonen intermediair karakter: op de Pauling-schaal is dit 1,62, wat thallium tussen typische metalen (0,9-1,5) en metalloïden (1,8-2,2) plaatst. De relatief lage elektronegativiteit weerspiegelt zwakke aantrekkingskracht voor bindingselektronen, consistent met metaalgedrag. De elektronenaffiniteit is -19,2 kJ·mol−1, wat aangeeft dat thalliumatomen nauwelijks anionen vormen. Het kristalrooster adopteert een hexagonale dichtste stapeling bij kamertemperatuur, overgaand naar ruimtelijk gecentreerde kubische boven 230°C. De metaalstraal in de vaste toestand is 171 pm, wat efficiënte pakking in het kristalrooster weerspiegelt.

Thermische eigenschappen tonen een relatief laag smeltpunt van 304°C (577 K), veroorzaakt door zwakke metallische bindingen door beperkte elektronendelokalisatie. Het kookpunt is 1473°C (1746 K) onder standaarddruk. De smeltwarmte is 4,14 kJ·mol−1, terwijl de verdampingswarmte 165 kJ·mol−1 is. De soortelijke warmte bij constante druk is 26,32 J·mol−1·K−1, wat op een matige thermische energieopslagcapaciteit wijst. De thermische geleidbaarheid is 46,1 W·m−1·K−1, wat redelijke warmtegeleiding toont ondanks zwakke metallische bindingen.

Elektrische geleidbaarheid is 6,17 × 106 S·m−1, aanzienlijk lager dan typische metalen maar voldoende voor gespecialiseerde elektronische toepassingen. De relatief hoge resistiviteit komt door beperkte valentie-elektronenmobiliteit in het metalen rooster. De magnetische susceptibiliteit toont diamagnetisch gedrag met χ = -50 × 10−6 cm3·mol−1, wat gepaarde elektronconfiguraties en afwezigheid van ongepaarde elektronen in de grondtoestand aangeeft.

Chemische verbindingen en complexvorming

Binaire en ternaire verbindingen

Thallium(I) halogeniden vormen de meest stabiele en gekarakteriseerde binaire verbindingen. TlF, TlCl, TlBr en TlI adopteren verschillende kristalstructuren door grootte-effecten. Thallium(I) fluoride kristalliseert in de vervormde natriumchloridestructuur door het kleine fluoride-ion, terwijl thallium(I) chloride en bromide de cesiumchloridestructuur aannemen, typerend voor combinaties van grote kationen en anionen. Thallium(I) jodide toont de vervormde natriumchloridestructuur ondanks grote ionenstralen.

Oplosbaarheidspatronen onderscheiden thallium(I) halogeniden van typische groep-13-verbindingen. TlCl, TlBr en TlI hebben lage oplosbaarheid in water, vergelijkbaar met zilverhalogeniden qua fotosensitiviteit en neerslaggedrag. Thallium(I) fluoride heeft matige oplosbaarheid van ongeveer 78 g per 100 mL water bij 20°C. Deze oplosbaarheidstrends reflecteren roosterenergieoverwegingen en hydratatie-effecten.

Oxidechemie toont fundamentele verschillen tussen oxidatietoestanden. Thallium(I) oxide (Tl2O) vormt een zwart kristallijn vast, stabiel onder normale omstandigheden. De verbinding heeft basisch karakter en lost op in zuren tot thallium(I) zouten. Thallium(III) oxide (Tl2O3) is een zwart vast dat boven 800°C zuurstof afgeeft en het stabielere monoxide vormt. Deze thermische instabiliteit weerspiegelt de thermodynamische voorkeur voor de +1 oxidatietoestand.

Sulfideverbindingen tonen variërende stoichiometrieën en structurele complexiteit. Thallium(I) sulfide (Tl2S) kristalliseert in de anti-fluorietstructuur, terwijl gemengde valentieverbindingen zoals Tl4O3 zowel Tl+ als Tl3+ centra bevatten in geordende arrangementen. Deze verbindingen tonen halfgeleidereigenschappen waarbij elektrische geleidbaarheid varieert met temperatuur en licht.

Coördinatiechemie en organometaalverbindingen

Thallium(I) coördinatiechemie wordt gedomineerd door de grote, zachte en polariseerbare aard van het kation. Coördinatiegetallen variëren meestal tussen 6 en 12, met onregelmatige geometrieën door het sterisch onbelangrijke 6s2-paar. Coördinatieverbindingen met zuurstofdonoren hebben meestal hoge coördinatiegetallen door gunstige elektrostatische interacties. Stikstof- en zwavel-donoren vormen meer covalente bindingen met lagere coördinatiegetallen.

Complexvormingsconstanten tonen matige tot zwakke binding voor de meeste liganden. Kroonethers en cryptanden vormen stabiele complexen door groottecomplementariteit met het Tl+-kation. 18-kroon-6 heeft bijzonder hoge selectiviteit voor thallium(I) boven andere groep-13-kationen, met vormingsconstanten boven 104 M−1 in waterige oplossing. Deze gastheer-gastinteracties worden gebruikt in analytische scheidingstechnieken.

Thallium(III) coördinatiechemie lijkt meer op typische groep-13-verbindingen. Octaëdrische geometrie is dominant in waterige oplossing, hoewel vierkant planair en tetraëdrische structuren voorkomen met specifieke liganden. Stabiliteitsconstanten zijn over het algemeen hoger dan bij Tl(I)-complexen door verhoogde ladingdichtheid en sterkere elektrostatische interacties.

Organothalliumchemie omvat zowel Tl(I) als Tl(III) oxidatietoestanden met distincte structurele voorkeuren. Thallium(I) alkylen en arylen tonen ionisch karakter met polaire Tl-C bindingen. Het dimethylthallium(I) kation [Tl(CH3)2]+ adopteert lineaire geometrie, isoelektronisch met dimethylkwik. Thallium(III) organometaalverbindingen tonen meer covalent karakter maar zijn thermisch instabiel, met ontledingstemperaturen meestal onder 100°C.

Cyclopentadienylverbindingen illustreren oxidatietoestandvoorkeuren in organometaalchemie. Thallium cyclopentadienide (TlCp) bevat Tl(I), in tegenstelling tot gallium- en indiumanalogen die de +3 oxidatietoestand bevoorderen. Dit verschil benadrukt de verhoogde stabiliteit van de thallium(I) oxidatietoestand in alle chemische omgevingen.

Natuurlijk voorkomen en isotopenanalyse

Geochemische verspreiding en abundantie

Thalliumconcentraties in de aardkorst gemiddeld ongeveer 0,7 mg·kg−1 (0,7 ppm), wat het onder de zeldzame elementen plaatst. Het geochemische gedrag lijkt op alkalimetalen door de grote ionstraal en +1 lading van de dominante thalliumsoort. Concentratieprocessen omvatten isomorfe substitutie in kaliummineralen, waar Tl+ K+ vervangt in kristalroosters door vergelijkbare ionstralen (Tl+: 150 pm, K+: 138 pm).

Primaire mineraalvoorkomens zijn sulfideafzettingen waar thallium lood of kalium vervangt. Crookesiet (TlCu7Se4), hutchinsoniet (TlPbAs5S9) en lorandiet (TlAsS2) zijn de belangrijkste thalliumhoudende mineralen. Deze fasen bevatten 16-60% thallium per massa maar zijn in zeer beperkte hoeveelheden aanwezig zonder commerciële relevantie als thalliumbronnen.

Secundaire verrijkingprocessen concentreren thallium in oxidatiezones van sulfideafzettingen en sedimentaire omgevingen. Kleimineralen nemen thallium beter op via ionenuitwisselingsmechanismen, met concentraties tot enkele ppm in specifieke geologische formaties. Granietgesteenten bevatten over het algemeen meer thallium dan basische magmatische gesteenten, wat geochemische fractie-vorming tijdens magmatische differentiatie reflecteert.

Abladite (Allchar) in Noord-Macedonië is de belangrijkste wereldwijde thalliumconcentratie, met een geschatte 500 ton thallium verspreid over diverse sulfide- en selenidefasen. Deze locatie is de primaire bron voor zeldzame thalliummineralen voor onderzoek en levert inzicht in hydrothermale concentratiemechanismen.

Kern-eigenschappen en isotopencompositie

Natuurlijk thallium bestaat uit twee stabiele isotopen: 203Tl (29,524% natuurlijke abundantie) en 205Tl (70,476% natuurlijke abundantie). Kernspin-eigenschappen verschillen: 203Tl heeft kernspin I = 1/2 en magnetisch moment μ = +1,622 kernmagnetons, terwijl 205Tl I = 1/2 en μ = +1,638 kernmagnetons toont. Deze magnetische kern-eigenschappen maken NMR-spectroscopische toepassingen mogelijk voor structuurbepaling in thalliumverbindingen.

Radioactieve isotopen variëren in massagetal van 176 tot 216, met verschillende halfwaardetijden en vervalmodi. 204Tl is de langstlevende kunstmatige isotoop met t1/2 = 3,78 jaar, geproduceerd door neutronenactivatie van stabiel thallium in kernreactoren. Beta-min verval naar 204Pb gebeurt met maximale beta-energie van 0,764 MeV, vergezeld van gammastraling bij specifieke energieën.

201Tl is belangrijk in nucleaire geneeskunde, met t1/2 = 73,1 uur en verval via elektronenvangst naar 201Hg. Uitgezonden röntgenstraling (68-80 keV) en gammastraling (135 keV, 167 keV) bieden optimale beeldvormingseigenschappen met minimale stralingsexpositie voor patiënten. Productie gebeurt via cyclotronbestraling van thalliumtargets met protonen of deuteronen, gevolgd door scheiding en zuiveringsprocedures.

Neutronenabsorptie-doorwerkingsvermogens variëren tussen isotopen en energiebereiken. 203Tl heeft een thermische neutronenabsorptie-doorwerkingsvermogen van 11,4 barn, terwijl 205Tl 0,104 barn toont. Deze waarden beïnvloeden reactorgedrag en isotoopproductieberekeningen voor nucleaire toepassingen.

Industriële productie en technologische toepassingen

Extractie- en zuiveringsmethoden

Commerciële thalliumproductie is volledig afhankelijk van herwinning uit de verwerking van zware metaalsulfide ertsen, voornamelijk koper-, lood- en zinksmelterijen. Wereldwijd wordt jaarlijks ongeveer 10 metrische ton geproduceerd, met China, Kazachstan en België als belangrijke producenten. Het element komt niet in voldoende concentraties voor om primaire winning te rechtvaardigen.

Extractie begint met het verzamelen van rookstof en slakken uit de roasting van sulfideertsen. Deze materialen bevatten meestal 0,1-1,0% thallium gemengd met andere metalen en metalloïden. Eerste concentratie gebeurt via selectief leaching met verdunde zwavelzuur- of natriumhydroxideoplossingen, waarbij thallium oplost en onoplosbare residuen achterblijven.

Zuiveringsprocedures gebruiken opeenvolgende neerslag- en oploscycli om verontreinigingen te verwijderen. Thallium(I) sulfateneerslag uit zure oplossing levert initiële concentratie, gevolgd door reductie tot metaal thallium via elektrolyse op platina- of roestvrijstalen kathodes. Alternatieve reductiemethoden omvatten neerslag met zinkmetaal, wat thalliumpoeder oplevert dat smelten en gieten vereist.

Definitieve zuivering bereikt 99,9% puurheid via zonezuivering of fractionele kristallisatie van thalliumzouten. Kwaliteitscontrole omvat atoomabsorptiespectroscopie, röntgenfluorescentieanalyse en massaspectrometrie om samenstelling te verifiëren en sporenverontreinigingen op te sporen. Milieuovertwegingen vereisen zorgvuldige omgang met alle processtromen vanwege extreme thalliumtoxiciteit.

Technologische toepassingen en toekomstige perspectieven

Toepassingen in de elektronicaindustrie benutten halfgeleidende eigenschappen van bepaalde thalliumverbindingen. Thallium(I) sulfide toont fotogeleidbaarheid met afnemende elektrische weerstand bij infraroodstraling, wat geschikt is voor lichtgevoelige weerstanden en bolometers. Thalliumselenide wordt gebruikt in infrarooddetectiesystemen door gunstige optische absorptie in het 1-14 μm golflengtebereik.

Doping in halfgeleiders gebruikt kleine hoeveelheden thallium om elektronische eigenschappen van basismaterialen te modificeren. Selen-rectifiers bevatten thalliumaddities om prestaties te verbeteren, terwijl natriumjodide- en cesiumjodidescintillatiekristallen thalliumactivatie gebruiken voor efficiëntere gammastralingsdetectie. Deze toepassingen vereisen hoge zuiverheid en nauwkeurig gecontroleerde concentraties.

Onderzoek naar hoge-temperatuur supergeleiders onderzoekt thallium-barium-calcium-koper oxide systemen met kritische temperaturen boven 120 K. Kwikhoudende thalliumcupraatfasen tonen transitietemperaturen boven 130 K onder atmosferische druk, benaderend de prestaties van recordhoudende kwikcupraten. Commerciële toepassingen wachten op oplossing van toxiciteitsvraagstukken en veiligere handelingsprocedures.

Optische toepassingen profiteren van unieke brekingsindex-eigenschappen van thalliumverbindingen. Mengsels van thalliumbromide en -jodide (KRS-5) leveren infrarooddoorlatende optische elementen voor gespecialiseerde instrumentatie. Hoge dichtheid glazen met thalliumoxide combineren gunstige optische eigenschappen met lage smeltpunten, wat geschikt is voor specifieke optische vezels en lenzen.

In de nucleaire geneeskunde wordt 201Tl gebruikt voor hartspierdoorbloedingsbeeldvorming, hoewel technetium-99m meestal thallium vervangt voor standaardprocedures. Gespecialiseerde toepassingen omvatten evaluatie van coronaire arterieziekte en beoordeling van myocardiale vitaliteit in complexe klinische gevallen. Draagbare generatorenystemen maken thalliumproductie mogelijk op medische centra zonder cyclotron.

Geschiedenis en ontdekking

De ontdekking van thallium in 1861 illustreert de revolutionaire impact van spectroscopische methoden op analytische chemie. William Crookes, onderzoekend naar residuen uit zwavelzuurproductie bij Tilkerode in het Harzgebergte, gebruikte de nieuw ontwikkelde vlam spectroscopie van Robert Bunsen en Gustav Kirchhoff. Crookes observeerde een helder groene emissielijn bij 535 nm, uniek ten opzichte van alle bekende elementen.

Gelijktijdig voerde Claude-Auguste Lamy onafhankelijk onderzoek uit naar selenhoudende afzettingen uit de zwavelzuurinstallatie van Frédéric Kuhlmann in Frankrijk. Met vergelijkbare spectroscopische apparatuur identificeerde Lamy dezelfde karakteristieke groene spectraallijn en erkende de aanwezigheid van een nieuw element. De gelijktijdige ontdekking door twee onderzoekers bevestigde het element en vestigde spectroscopie als definitieve analytische techniek.

De naamgeving weerspiegelde de spectroscopische uniekheid. Crookes stelde "thallium" voor, afgeleid van het Griekse "thallos" (groene scheut of takje), verwijzend naar de prominente groene emissielijn. Deze spectroscopische aanpak voor elementidentificatie betekende een paradigmasprong vergeleken met traditionele chemische analyse, waardoor sporen detecteerbaar werden die eerder onzichtbaar waren.

Isolatieprocedures ontwikkeld door beide ontdekkers vestigden fundamentele chemische eigenschappen. Lamy bereidde het eerste metaal thallium via elektrolyse van thalliumzouten, wat kleine hoeveelheden zilverwit metaal opleverde met typische metalen eigenschappen. Crookes verkreeg metaal thallium via reductie van oplosbare thalliumverbindingen met zink, gevolgd door smelten en gieten.

Prioriteitsgeschillen ontstonden tussen Crookes en Lamy over de ontdekking, wat geleidde tot wetenschappelijke discussies in 1862-1863. De Internationale Tentoonstelling in Londen 1862 verleende medailles aan beide onderzoekers: Lamy kreeg erkenning "voor de ontdekking van een nieuwe en overvloedige thalliumbron", terwijl Crookes werd geëerd "voor de ontdekking van het nieuwe element". De kwestie werd geregeld na Crookes' verkiezing tot Fellow of the Royal Society in juni 1863, wat beide bijdragen erkent.

Vroege toepassingen richtten zich op rattenverdelgingsmiddelen door de uitzonderlijke toxiciteit en bijna smaakloze aard van thalliumzouten. Thallium(I) sulfate werd breed gebruikt voor plagenbestrijding totdat veiligheidszorgen leidden tot regelgevende beperkingen. De Verenigde Staten verboden thalliumhoudende rattenverdelgingsmiddelen via Presidiale Executieve Ordonnantie 11643 in februari 1972, met andere landen die vergelijkbare verboden invoerden.

Medische toepassingen ontstonden in het vroege 20ste eeuw, waaronder behandeling van ringworm, nachtzweet bij tuberculose en cosmetische haalverwijdering. Deze toepassingen werden stopgezet door smalle therapeutische indexen en veiligere alternatieven. Moderne medische toepassingen richten zich uitsluitend op nucleaire beeldvorming met radioactieve thalliumisotopen.

Conclusie

Thallium neemt een unieke positie in onder de chemische elementen, met eigenschappen die traditionele periodieke trends en groepsrelaties uitdagen. Het dominante inertpaareffect bepaalt de +1 oxidatietoestand, wat scherpe contrasten oplevert met lichtere groep-13-elementen en uniek chemisch gedrag creëert. Relativistische effecten op elektronenstructuur bieden fundamentele inzichten in zware elementchemie en dienen als model voor theoretische studies.

Technologische toepassingen zijn beperkt door extreme toxiciteit, hoewel gespecialiseerde gebruik in elektronica, optica en nucleaire geneeskunde onderzoeksinteresse behouden. Onderzoek naar hoge-temperatuur supergeleiders kan toekomstige toepassingen opleveren als veiligheids- en handelingsuitdagingen worden opgelost. Historisch heeft het element bijgedragen aan de ontwikkeling van spectroscopische methoden, wat de cruciale kruising tussen analytische technologie en elementontdekking benadrukt.

Toekomstig onderzoek richt zich op theoretische modellering van relativistische effecten in zware elementchemie, ontwikkeling van veiligere handelingsprotocollen voor industriële toepassingen en exploratie van nieuwe supergeleidende fasen met verbeterde prestaties. Milieuchemieonderzoek richt zich waarschijnlijk op biogeochemische cycli, toxiciteitsmechanismen en saneringsstrategieën voor verontreinigde locaties. Inzicht in thalliumchemie draagt bij aan bredere kennis over post-overgangsmetalen en versterkt het begrip van periodieke trends.

Periodict table
Geef ons feedback over uw ervaring met de chemische formule balancer.
Menu Evenwicht Molaire massa Gaswetten Eenheden Chemie gereedschappen Periodiek systeem Chemisch forum Symmetrie Constanten Bijdragen Neem contact met ons op
Hoe moet je citeren?